Ο Δημήτριος Γ. Καραγιώργης γεννήθηκε στις 24 Ιανουαρίου 1882, από τον Γεώργιο και τη Μαρία (Καροπλεσίτη) Καραγιώργη. Πολλές από τις λεπτομέρειες της πρώιμης ζωής του Δημητρίου παραμένουν ασαφείς, όπως ο τόπος γέννησής του (πιθανώς γεννήθηκε στη Βίνιανη, την Ευρυτανία ή την Κωνσταντινούπολη) και αν είχε αδέρφια (πιθανώς είχε μια αδερφή ονόματι Ελένη).

Στις αρχές του 1900, ο Δημήτριος παντρεύτηκε την Αλεξάνδρα Μπίλιου (1 Ιανουαρίου 1885 - 20 Αυγούστου 1971). Ήταν κόρη του Νικόλα και της Αγορίτσας Μπίλιου από το χωριό Μαραθιά. Στη συνέχεια, ο Δημήτριος μετανάστευσε στην Αμερική και πραγματοποίησε αρκετά ταξίδια μεταξύ Αμερικής και Ελλάδας από το 1907 έως το 1925. Το 1920, έγινε Αμερικανός πολίτης. Ο Δημήτριος και η Αλεξάνδρα απέκτησαν τρία παιδιά, όλα γεννημένα στη Βίνιανη: τον Σπύρο (1907), τον Γεώργιο (1921) και τη Μαρία (1925).

Σύμφωνα με την κόρη του Μαρία, ο Δημήτριος ήταν πολιτικός καριέρας καθ' όλη τη διάρκεια της ζωής του στην Ελλάδα. Για 16 χρόνια (περίπου μεταξύ 1930 και 1940) υπηρέτησε ως κυβερνήτης περιοχής, δήμαρχος και πρόεδρος της Βίνιανης.

Μιλούσε αρκετές γλώσσες, ήταν ιδιαίτερα σεβαστός στην Ευρυτανία και διετέλεσε για λίγο πρόεδρος του τοπικού Ερυθρού Σταυρού στην Ελλάδα κατά τη διάρκεια του Β' Παγκοσμίου Πολέμου. Πέθανε στο Λούισβιλ του Κεντάκι το 1966.